导读:

近期,四川大学褚良银教授、邓宇超副研究员等人与四川师范大学张茂洁副教授合作,提出了一种基于粘附能诱导双乳液演变的微流控新策略,成功制备出具有可控结构特征的单分散磁性Janus非球形微粒。该微粒兼具高效活性物质封装、磁导向运动及微通道内高速流动性能,相关研究以“Fabrication of Monodisperse Magnetic Janus Nonspherical Microparticles with Controllable Structural Features”为题目,发表在期刊《Langmuir》上。

 

本文要点:

1、该研究提出一种基于粘附能诱导双乳液演变的微流控策略,用于可控制备Janus非球形微粒。

2、其核心是利用溶剂蒸发改变中间油相的溶剂质量,促使W/O/W双乳液从核壳结构经去湿过程演变为哑铃状等非球形结构,以此为模板经紫外聚合得到含水性中空腔和疏水性聚ETPTA的Janus非球形微粒。

3、这类微粒具有多重优势:可高效封装亲水/疏水活性物质;引入Fe₃O₄纳米颗粒后具备良好的磁导向运动性能;因独特非球形结构,在微通道水流中运动速度优于球形微粒;其结构(如空腔数量、形状)和尺寸可通过调节单体浓度、溶剂蒸发时间、微流控流速等参数灵活调控。

4、该方法规避了传统多步修饰的局限,为制备多功能微载体提供了新范式,在肿瘤协同治疗、级联催化反应、智能微机器人等领域具有巨大应用前景。

 

该研究通过粘附能诱导双乳液去湿演变实现Janus非球形微粒的制备,这一核心机制的具体过程如下:

 

① 以W/O/W双乳液为初始模板,中间油相由PGPR(表面活性剂)、EA(PGPR的良溶剂,易挥发)和ETPTA(PGPR的不良溶剂,光固化单体)组成。

 

② EA蒸发使中间油相中ETPTA占比升高,导致油相溶解PGPR的能力下降,PGPR分子倾向于自组装聚集。

 

③ 聚集的PGPR促使双乳液的内水相-油相(W1/O)界面与外水相-油相(W2/O)界面相互粘附,形成表面活性剂双层,产生粘附能。

 

④ 粘附能触发中间油相对内水核的去湿过程,使双乳液从核壳结构逐渐转变为哑铃状、雪人状等非球形结构。

 

⑤ 经紫外光聚合固化后,非球形双乳液模板转化为具有水相中空腔室和疏水聚ETPTA半区的Janus非球形微粒。

 

这一机制通过溶剂蒸发动态调控界面性能,实现了一步法可控制备,无需复杂修饰步骤。

 

 

图1 基于可控演变双乳液制备 Janus 非球形微粒。(a−d) 示意图展示 Janus 非球形微粒的制备流程,包括基于去湿作用与蒸发的乳液演变(a−c)及紫外聚合固化(d)。

 

 

图2 用于活性物质封装的中空球形微粒。(a−f) 光学显微照片显示了由演变后的双乳液形成中空球形微粒的过程,比例尺为 100 μm。(g, h) 负载荧光素异硫氰酸酯-葡聚糖的中空球形微粒的激光共聚焦显微镜图像,(g) 中比例尺为 250 μm,(h) 中为 25 μm。(i) 中空球形微粒的尺寸分布。

 

 

图3 双乳液的结构演变过程。(a−h) 去湿作用诱导双乳液结构演变的侧视(a−d)和俯视(e−h)光学显微镜图像,比例尺为 100 μm。

 

 

图4 W/O 界面的粘附行为。(a) 油相中两个粘附水滴的三相接触点 A 的受力平衡示意图。(b, c) 含 4%(w/v)PGPR、ETPTA 与 EA(VETPTA/VEA=1:1)的油相中,两个水滴的粘附过程光学显微镜图像,比例尺为 100 μm。

 

 

图5 界面张力 γW/O(a)和粘附能(b)随 ETPTA 含量的变化关系。

 

 

图6 演变后双乳液及 Janus 非球形微粒的光学显微镜图像。(a,b) 含 20%(v/v)(a)和 50%(v/v)(b)ETPTA 的双乳液经约 30 分钟溶剂蒸发后的形貌(a1, b1)及对应的 Janus 非球形微粒(a2, b2)。(c) 含 50%(v/v)ETPTA 的双乳液经约 24 小时溶剂蒸发后的形貌(c1)及对应的 Janus 非球形微粒(c2)。(d, e) 含 50%(v/v)ETPTA 的双乳液经约 40 分钟溶剂蒸发后,分别具有 1 个(d1)和 2 个(e1)内水核的形貌及对应的含 1 个(d2)和 2 个(e2)中空腔室的 Janus 非球形微粒。(f) 磁性 Janus 非球形微粒的俯视(f1)和侧视(f2)光学显微镜图像。(a−c1) 中比例尺为 200 μm,(c2, d−f) 中为 100 μm。

 

 

图7 Janus 非球形微粒在毛细管微通道中的磁导向运动光学显微镜图像。运动方向:(a) 沿微通道底部从左向右;(b) 沿微通道顶部从右向左。

 

 

图8 球形与 Janus 非球形微粒在毛细管微通道水流中的运动行为。(a,b) 球形微粒在水流中运动的示意图(a)和光学显微镜图像(b),水流速度为 8.56 mm/s。(c−f) Janus 非球形微粒在水流中运动的示意图(c)和光学显微镜图像(d−f),水流速度分别为 2.85 mm/s(d)、5.70 mm/s(e)和 8.56 mm/s(f)。最小刻度代表 0.1 mm。

 

 

图9 球形微粒与 Janus 非球形微粒在不同流速水流中于毛细管微通道内的平均运动速度。

 

论文链接:https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.5c04353

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