每三份果蔬,就有一份烂在枝头到货架的路上
全球约 30% 的鲜果因采后损耗而无法到达餐桌,病原微生物侵染、生理失水与内源代谢老化是三大主因。传统冷藏耗能高、气调设备昂贵、合成防腐剂存在安全隐患,而石油基塑料包装又面临环保与添加剂迁移难题。
基于食品级固体颗粒稳定的 Pickering 乳液可食用涂层,能够在果面构筑致密屏障,同时阻隔水分蒸发、微生物侵染与氧化,成为兼具安全与环保的新策略。然而,该涂层的制备长期面临两难:传统搅拌法粒径分布宽、批次重复性差;微流控造粒虽精准但通量低、难放大;超声乳化通量高却不易保证颗粒单分散性。
为破解这一难题,常州大学王建浩教授团队提出了 “两段式”联用策略:先利用微流控精准合成纳米颗粒,再通过超声高通量制备 Pickering 乳液,最后与壳聚糖复合成膜,实现了精度与通量的优势互补。


一、微流控"造粒":更细、更均一的卵清蛋白–香芹酚纳米颗粒
纳米颗粒的核心原料为两种食品级组分:卵清蛋白(OVA,蛋清主要蛋白) 廉价且兼具两亲性,适度加热后分子链展开,更易吸附至油水界面;香芹酚(carvacrol) 为天然植物源酚类,兼具广谱抑菌与自由基清除能力,但因水溶性极差难以直接融入水相涂层。
团队采用 Y 型玻璃微流控芯片(通道宽 200 μm、深 100 μm),使卵清蛋白水相与香芹酚乙醇相在微米尺度快速混合,通过反溶剂沉淀与原位热变性一步完成造粒。

图1 卵清蛋白–香芹酚纳米颗粒(OVA-Car NPs)的制备与表征。(A)制备流程示意;(B)(C)水/有机相流速比与总流速优化;(D)粒径分布;(E)红外光谱;(F)内源荧光光谱;(G)扫描电镜;(H)不同加热温度下的接触角。
优化流速后,微流控制备的颗粒平均粒径仅 129.6 nm(PDI 0.204),显著优于传统滴注–加热法的 184.1 nm(PDI 0.275),实现了更窄的粒径分布与更高的批次重复性。红外光谱证实香芹酚被成功包载于蛋白结构中;内源荧光光谱显示发射峰由 318 nm 蓝移至 314 nm,表明热处理诱导蛋白构象重排,使芳香族残基埋入疏水核。经 90 ℃ 热处理后,颗粒接触角达 89.0°,极度接近 90° 的临界值,赋予了颗粒极佳的油水界面锚定能力。
二、超声"乳化":适度空化最佳,"过犹不及"
拿到合格的纳米颗粒后,团队将天然抗氧化剂木犀草素(luteolin)溶解于玉米油作为油相,与水相颗粒悬浮液高速均质制得粗乳,随后采用探头超声(20 kHz)进行精细乳化,并系统考察了超声功率(100–400 W)与时间(2–8 min)的影响。

图2 超声功率与时间对乳液微观结构及流变性能的影响。(A)(B)不同功率(固定 6 min)与不同时间(固定 300 W)下的光学显微镜图,未超声乳为对照,标尺 100 μm;(C)(D)稳态剪切黏度曲线;(E)(F)频率扫描曲线。
实验呈现出清晰的"窗口期":300 W、6 min 时液滴最细小、均一,表观黏度与弹性模量(G′)、黏性模量(G″)同时达到峰值(1 rad/s 下 G′≈1850 Pa、G″≈1800 Pa,G′>G″,呈凝胶网络)。功率继续升到 400 W,模量反而下降;时间延长到 8 min,液滴粗化、出现桥联絮凝——此时网络弹性虽有所增强,却牺牲了界面的均匀性。适度的声空化作用才是调控乳液性能的最优解。
三、一颗稳定、缓释、能抗氧化的"功能液滴"
在最优条件下得到的 OVA-Car@Lut Pickering 乳液,展现出了优异的物理化学性能。

图3 OVA-Car@Lut Pickering 乳液的表征。(A)外观;(B)激光共聚焦图与乳液类型判定;(C)光学显微镜图;(D)宏观外观;(E)体外释放曲线;(F)储存第 0、21 天的储能/损耗模量;(G)21 天内表观黏度变化;(H)DPPH 与(I)ABTS 自由基清除率。
共聚焦图中,被 FITC 标记(绿色)的蛋白颗粒完整包裹油滴、尼罗红标记(红色)的玉米油为分散相,证实为水包油(O/W)结构;经系统优化水油相比后,液滴细小、静置 21 天不分层,且始终保持 G′>G″ 与剪切变稀特性,可顺畅注射、便于浸涂。
释放实验(pH 5.5)显示,木犀草素与香芹酚均为"前 10 h 快速释放、之后缓释至 80 h",且香芹酚累计释放量更高——实现了组分特异性的可控释放。抗氧化方面,在 105 μg/mL 木犀草素+112.5 μg/mL 香芹酚浓度下,DPPH 清除率 66.92%、ABTS 清除率 91.40%。
四、与壳聚糖复合成膜:致密、疏水、更阻水
Pickering 乳液制得后还需"定型"为膜。团队将其与 2% 壳聚糖(CS) 溶液按不同比例共混,系统对比了 10%、30%、50% 掺量下的成膜性能,最终选定综合性能最优的 50% 乳液掺量配方。

图4 Pickering 乳液基复合膜的表征。(A)扭、弯、折、拉力学测试;(B)不同乳液掺量膜的外观;(C)膜的扫描电镜;(D)接触角;(E)200–600 nm 吸收光谱(紫外屏蔽);(F)溶胀率;(G)水蒸气透过系数(WVP)。
这层膜耐扭弯折拉;扫描电镜下膜表面均匀致密、无裂纹。随着乳液掺量提高,膜接触角由纯壳聚糖的 78.9° 升至 87.1°,紫外屏蔽增强;水蒸气透过系数(WVP)由 2.21 降至 0.54 (g·mm)/(m²·d·kPa),50% 掺量膜的溶胀率仅 14.28%——阻水、耐水性能同步提升。
五、对三类采后常见微生物,抑制率均不低于 75%
保鲜涂层绕不开抗菌。团队选取革兰阳性的金黄色葡萄球菌、革兰阴性的大肠杆菌,以及霉菌黑曲霉进行测试。

图5 Pickering 乳液的抗菌性能。(A)对金葡菌、大肠杆菌、黑曲霉的平板计数;(B)(C)(D)三种菌的存活率/抑制率;(E)金葡菌与大肠杆菌的活/死菌荧光染色(SYTO9 染活菌呈绿、PI 染死菌呈红),标尺 20 μm。
平板计数与活/死染色一致表明:乳液对三种微生物的抑制率均不低于 75%,其中对金葡菌作用最强,大肠杆菌次之,黑曲霉相对较弱;处理组视野中以代表死菌的红色荧光为主。
六、机制:破坏细胞膜,并扰动相关基因表达
抗菌并非只看"结果",团队进一步从形态与基因层面寻找证据。

图6 Pickering 乳液的抗菌机制。(A)机制示意;(B)未处理与乳液处理后金葡菌、大肠杆菌、黑曲霉的扫描电镜(标尺 10 μm);(C–F)金葡菌、(G–J)大肠杆菌、(K–N)黑曲霉相关基因表达的 RT-qPCR 分析。
扫描电镜下,处理后的金葡菌由光滑球形变得扭曲,大肠杆菌由完整杆状皱缩,黑曲霉菌丝塌陷,提示细胞膜/壁破损、内容物泄漏。RT-qPCR 进一步显示:金葡菌的黏附与毒力相关基因(clfA、hla、sarA)下调;大肠杆菌的外排泵、细胞壁与外膜孔蛋白相关基因(acrAB、murA、ompF)下调;黑曲霉的线粒体呼吸与几丁质合成相关基因(cox1、chsA)下调,而膜损伤与氧化应激标志基因(hsp90、sodA)上调。
需要说明的是,这些目前主要是 mRNA 水平的变化,作者也明确指出,相关通路仍需蛋白与功能层面的实验进一步验证。
七、百香果实测:7 天后,失重更少、果更硬、香气留住
保鲜涂层的最终“考场”是真实果实。团队将百香果分为多组(每组 20 个),浸涂保鲜液 30 秒后置于室温(22±2 ℃)存放,在第 0、3、5、7 天连续监测各项生理与营养指标。

图7 百香果保鲜应用。(A)实验时间线;(B)(C)皱缩面积及定量;(D)储存期间果实外观;(E)果皮扫描电镜;(F)GC-MS 代谢物分析;(G)失重率、(H)皱缩指数、(I)可滴定酸(TA)、(J)可溶性固形物(TSS)、(K)硬度、(L)总酚含量(TPC)变化。
第 7 天,涂层组失重率仅 10.2%,而空白组达 17.4%;皱缩指数为 2.00,显著低于空白组的 3.33。硬度上,空白组下降 50.73%、纯壳聚糖组下降 42.93%,涂层组仅下降 22.46%(保留 27.27 N/cm²)。涂层还延缓了可溶性固形物的异常升高与可滴定酸的下降(第 7 天 TA 仍有 2.41%,空白组仅 1.75%)。
直观对比更明显:第 5 天起,空白组与纯壳聚糖组果皮出现褐斑,涂层组基本完好;果皮电镜下,对照组第 7 天气孔已全开,涂层组气孔仍保持关闭。GC-MS 与营养指标还显示,涂层组更好地保留了与膜完整性相关的甾体、与香气相关的萜类,以及维生素 C 和总酚。最终,涂层将百香果室温货架期延长至 7 天。
结 语
该研究巧妙地将两项成熟技术“接力”融合:微流控负责把纳米颗粒做精、做均一,超声负责把乳液做快、做稳定,最后借助壳聚糖成膜护航,在百香果表面构筑起致密的防护屏障。
对食品工程与微流控交叉领域而言,该工作提供了一个极具参考价值的范式:当微流控的“通量短板”遇上超声的“精度短板”,技术联用往往比单点突破更容易迈向规模化的工程应用。
论文链接:https://doi.org/10.1016/j.ultsonch.2026.108073
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