维生素C(VC)具备优异的抗氧化、促进胶原蛋白合成、亮肤美白等功效,广泛应用于化妆品和医药领域,但其在水相中易受光、氧、高温影响发生氧化降解,成为制约其实际应用的核心瓶颈。传统VC包封技术存在诸多不足:卵磷脂-胆固醇脂质体易发生囊泡融合与活性成分泄漏;电喷雾壳聚糖纳米粒的制备工艺复杂、溶剂消耗量大,难以实现工业化量产;常规单相载体则无法高效实现VC与脂溶性维生素E(VE)的协同包封与递送。

 

相较于上述包封技术,W₁/O/W₂双乳液能为VC提供坚固且厚度可调的油相屏障,将其与外部环境物理隔离,同时其中间油相还可通过定制化设计或功能化修饰(如掺入亲脂性抗氧化剂)进一步提升对VC的保护功效。然而,如何实现该类双乳液的长期稳定,仍是当前研究亟待突破的重大挑战。

 

 

针对这一难题,汕头大学化学化工学院武志林教授、董正亚教授团队联合安利中国研发中心,利用超声微反应器(USMR)可精准调控声空化的特性,制备出稳定的W₁/O/W₂双乳液,实现VC在内部水相、VE在中间油相的同步包封,为其在化妆品、医药、食品领域的应用提供新方案。相关研究以“Ultrasonic microreactor-mediated fabrication of stable W1/O/W2 double emulsions for efficient vitamin C encapsulation”为题目,发表在期刊《Ultrasonics Sonochemistry》上。

 

本文要点:

1、研究针对传统双乳液制备方法存在的液滴粒径分布宽、稳定性差、包封效率低等问题,采用USMR精准调控声空化效应,先将初级W1/O液滴破碎至约100 nm,再构建微米级W1/O/W2双乳液体系,其平均粒径可通过超声功率和流速调控在1.1–2.5 μm。

2、在内部水相引入魔芋葡甘聚糖(KGM)形成弱凝胶网络,提升体系结构完整性,抑制液滴聚结和渗透交换;油相掺入VE,与水相VC形成协同抗氧化体系。系统优化了超声功率、流速、油水比、乳化剂浓度等关键参数,阐明超声能量输入与乳液界面稳定性之间的耦合作用机制。

3、在超声功率20 W、油水比2:8、流速6 mL/min的最优条件下,制得的双乳液VC包封效率高达80%,物理稳定性优异:2800×g离心20 min无明显相分离,60℃加速热储存12 h液滴粒径变化微小,室温下粒径和形貌可保持稳定长达35天;且新鲜乳液的DPPH和ABTS自由基清除率接近100%,60℃储存12 h仍能保留85%以上的清除活性,在pH 3–7的酸性及中性环境中抗氧化性能表现最优。

4、此外,研究证实VC的掺入不会影响双乳液的界面电荷和形貌,KGM因非离子特性,在宽pH范围内比传统离子多糖更稳定,甘油的添加则可降低界面张力、提升空化效率,进一步优化乳液性能。

5、该超声微反应器实现了双乳液的精准、可控、连续制备,结合KGM内相凝胶稳定策略,有效解决了氧化敏感活性成分(如VC)的包封和稳定递送难题,为双乳液的结构优化及其在化妆品、食品等领域的工业化应用奠定了理论与技术基础。

 

超声微反应器(USMR)相较于传统乳化方法,制备W1/O/W2双乳液的核心技术优势是什么?

① USMR利用受限空间效应强化声空化,在4mm微通道内形成均匀的空化场,无能量衰减“死区”,避免局部过热,液滴破碎更均一,粒径分布窄;

② 可精准调控超声功率、流速等参数,实现对液滴尺寸的精细控制,能将W₁/O初级液滴破碎至~100nm的纳米级,为双乳液稳定奠定基础;

③ 融合超声高能量密度与微流控精准控制,可连续化制备,兼具可控性和工业化潜力,且所需乳化剂浓度更低;

④ 相较于传统超声,USMR的驻波共振结构能有效保留双乳液的界面结构,减少内相破裂,提升VC包封效率。

 

魔芋葡甘聚糖(KGM)和维生素E(VE)在W1/O/W2双乳液体系中分别承担什么角色,其作用机制有何不同?

  • KGM是内水相的凝胶稳定剂,非离子多糖,pH/离子强度适应性强;其通过分子间氢键形成弱凝胶网络,提升内水相粘度,抑制液滴的布朗运动和聚结,同时减少水相的渗透交换,增强乳液的物理稳定性,且不影响USMR的空化破碎效果。

  • VE是油相的协同抗氧化剂,脂溶性;富集在油-水界面,通过氢原子捐赠清除活性氧(ROS),成为VC的“第一道防线”,减少自由基进入内水相,同时与乳化剂形成复合界面层,抑制氧气扩散,为VC提供“牺牲性保护”,提升其抗氧化稳定性。

 

 

图1. (a) W₁/O 纳米乳液与 W₁/O/W₂双乳液的制备流程示意图;(b) 超声微反应器内的合成原理示意图

 

 

图2. (a) 不同流速对 W₁/O 纳米乳液液滴粒径的影响(制备条件:聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、油水比 3:1、超声功率 40 W、魔芋葡甘聚糖浓度 1%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%);(b) 不同乳化剂浓度对 W₁/O 纳米乳液液滴粒径的影响,及其在 25℃下储存 14 天和 28 天后的粒径变化(制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、魔芋葡甘聚糖浓度 0.1%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%);(c) 不同乳化剂浓度对油水界面张力的影响;(d) 不同乳化剂浓度下 W₁/O 纳米乳液的外观光学照片

 

 

图3. (a) 添加魔芋葡甘聚糖对 W₁/O 纳米乳液液滴粒径分布的影响;(b) 添加与未添加魔芋葡甘聚糖的 W₁/O 纳米乳液外观光学照片(制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、甘油浓度 40%、氯化钠浓度 0.75%);(c)~(d) 25℃下魔芋葡甘聚糖浓度对 W₁相剪切应力和表观黏度的影响;(e) 内水相比例对 W₁/O 纳米乳液液滴粒径的影响(制备条件:流速 6 mL/min、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、魔芋葡甘聚糖浓度 1%、甘油浓度 40%、氯化钠浓度 0.75%);(f) 甘油含量对 W₁/O 纳米乳液液滴粒径的影响(制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、氯化钠浓度 0.75%)

 

 

图4. (a)~(c) 不同单硬脂酸甘油酯浓度下制备的 W₁/O/W₂乳液的透射电镜照片;(d)~(f) 不同超声功率下制备的 W₁/O/W₂乳液的激光共聚焦扫描显微镜照片(W₁/O 纳米乳液制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%;W₁/O/W₂乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、流速 6 mL/min);(g)~(i) 不同流速下制备的 W₁/O/W₂乳液的激光共聚焦扫描显微镜照片(W₁/O 纳米乳液制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%;W₁/O/W₂乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、超声功率 20 W)

 

 

图5. (a) 不同流速下制备的双乳液在室温储存 35 天内的粒径稳定性(双乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、超声功率 20 W);(b) 不同超声功率下制备的双乳液在室温储存 35 天内的粒径稳定性(双乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、流速 6 mL/min);(c) 不同油水比(W₁/O 纳米乳液与 W₂相的体积比)的双乳液在 60℃下储存 12 小时后的粒径稳定性(双乳液制备条件:流速 6 mL/min、吐温 80 浓度 2%、超声功率 20 W);(d)~(g) 不同魔芋葡甘聚糖浓度的双乳液在 60℃下储存 12 小时后的粒径分布(W₁/O/W₂乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、超声功率 20 W、流速 6 mL/min)。所有 W₁/O 纳米乳液的制备条件均为:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%

 

 

图6. (a) 添加不同含量维生素 C 的双乳液的 Zeta 电位对比;(b) 添加不同含量维生素 C 的双乳液的液滴粒径及界面张力变化;(c)、(d) 仅包封维生素 C 的双乳液与同时包封维生素 C(W₁相)和维生素 E(油相)的双乳液,在 60℃储存过程中 DPPH 自由基和 ABTS 自由基清除率的变化(W₁/O 纳米乳液制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%;W₁/O/W₂乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、超声功率 20 W、流速 6 mL/min)

 

 

图7. (a)、(b) 双乳液在不同 pH 条件下储存一周后的液滴粒径和包封效率变化;(c)、(d) 油相中添加维生素 E 且包封维生素 C 的双乳液,在不同 pH 条件下储存一周后的 DPPH 自由基和 ABTS 自由基清除率(W₁/O 纳米乳液制备条件:流速 6 mL/min、油水比 3:1、超声功率 40 W、聚甘油蓖麻醇酯浓度 5%、氯化钠浓度 0.75%、甘油浓度 40%;W₁/O/W₂乳液制备条件:水油比 4:1、吐温 80 浓度 2%、超声功率 20 W、流速 6 mL/min)

 

论文链接:https://doi.org/10.1016/j.ultsonch.2026.107786

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