全球每年约40%的农作物因病虫害受损,农药的使用可挽回30%–40%的损失,对保障粮食安全意义重大。但传统农药存在利用率低(<0.1%)、光稳定性差、水溶性有限等问题,且商业农药制剂常依赖有机溶剂和添加剂,易造成生态问题。

 

纳米技术的发展为解决这些问题提供了新途径,纳米农药可利用纳米尺度特性提升农药效能。其中,农药纳米胶囊凭借核-壳结构,能有效提高农药的光稳定性和持效性,且具有较高的载药量,成为智能控释纳米农药研究与应用的热点。然而,目前的纳米农药制备技术通常需要高能量输入,难以实现大规模商业化生产。因此,开发一种简便、低能耗的农药纳米胶囊规模化制备工艺具有重要意义。

 

 

近期,南京大学杜学忠教授团队与河南科技学院董江涛等人合作,开发出一种低能耗微流控平台,实现了环保型控释农药纳米胶囊的高通量连续制备。该纳米胶囊不仅具备优异的光热转换性能与多重刺激响应控释能力,还在杀菌效果与生物安全性上显著优于传统农药制剂,为绿色可持续农业提供了新的技术方案。相关研究以“Continuous and scalable preparation of environmentally friendly controlled-release pesticide nanocapsules using low-energy-input microfluidics”为题目,发表在期刊《Chemical Engineering Journal》上。

 

本文要点:

1、本研究开发了一种通用的低能耗微流控平台,用于高通量连续制备农药纳米胶囊。

2、以吡唑醚菌酯为模型农药,通过木质素磺酸钠(SL)与十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)的共组装形成载药的水包油(O/W)微乳液,再利用Fe³⁺与SL的配位作用实现矿化。

3、制得的吡唑醚菌酯纳米胶囊(Pyr NCs)尺寸均匀,约150nm,载药量达75%,具有良好的冷热储存稳定性。

4、封装显著提高了吡唑醚菌酯的光稳定性,且纳米胶囊能更好地粘附在作物叶片上,抵抗雨水冲刷。

5、Pyr NCs具有高达42.9%的光热转化效率,可响应作物感染后的生理变化,以实现多重刺激响应控释。

6、体外和体内实验表明Pyr NCs的杀菌效果优于商业制剂,且对目标作物和非靶标生物的生物安全性更高,在绿色可持续农业中具有广阔应用前景。

 

Scheme 1.(a)具有规模化生产潜力的低能耗微流控农药纳米封装平台。(b)农药纳米胶囊的制备策略与优势示意图,包括高粘附性、抗紫外光解、耐雨水冲刷、控释性能及良好的生物安全性。

 

 

图1.(a)搅拌反应器与微流控反应器中农药纳米胶囊的制备流程示意图。在搅拌反应器(b,c)和微流控反应器(d,e)中制备的吡唑醚菌酯纳米胶囊的扫描电镜图像。

 

 

图2.不同农药纳米胶囊的扫描电镜图像:(a)阿维菌素;(b)烯啶虫胺;(c)毒死蜱;(d)吡唑醚菌酯;(e)苯醚甲环唑;(f)戊唑醇。

 

 

图3.吡唑醚菌酯纳米胶囊的表征:(a)扫描电镜图像;(b,c)透射电镜图像;(d)不同农药纳米胶囊的流体力学尺寸;(e)zeta电位;(f)X射线衍射图谱;(g)热重分析曲线;(h)傅里叶变换红外光谱;(i)紫外-可见光谱。

 

 

图4.(a)不同浓度吡唑醚菌酯纳米胶囊水分散液的电子吸收光谱。(b)808 nm激光(1.00 W/cm²)照射下不同浓度吡唑醚菌酯纳米胶囊水分散液的温度变化。(c)1.0 mg/mL吡唑醚菌酯纳米胶囊水分散液在不同功率密度808 nm激光照射下的温度变化。(d)1.0 mg/mL吡唑醚菌酯纳米胶囊水分散液经808 nm激光(1.00 W/cm²)照射15 min后关闭激光的温度变化。(e)根据冷却阶段收集的线性时间相关数据计算的热传递时间常数。(f)1.0 mg/mL吡唑醚菌酯纳米胶囊水分散液在808 nm激光(1.00 W/cm²)开关循环下的温度变化。

 

 

图5.(a)吡唑醚菌酯原药(Pyr TC)、商业悬浮剂(Pyr SC)和纳米胶囊(Pyr NCs)在254 nm紫外光照射下的光解速率(n=3)。(b)水、Pyr SC和Pyr NCs在水稻和黄瓜叶片上的接触角(n=3)。(c)叶面喷施条件下Pyr SC和Pyr NCs在小麦、黄瓜和番茄叶片上的保留率(n=5)。水冲洗前后Pyr SC在作物叶片上的扫描电镜图像:(d)黄瓜叶;(e)水稻叶。水冲洗前后Pyr NCs在作物叶片上的扫描电镜图像:(f)黄瓜叶;(g)水稻叶。

 

 

图6.在含乙醇(乙醇/水,2:3,v/v)和0.1%吐温-80的水介质中,吡唑醚菌酯从纳米胶囊中的刺激响应控释(n=3):(a)808 nm激光;(b)pH;(c)H2O2;(d)谷胱甘肽(GSH);(e)漆酶(Lac);(f)植酸(PA)。图示为刺激响应机制。

 

 

图7.(a)Pyr TC、Pyr SC和Pyr NCs在不同浓度下对禾谷镰刀菌的120小时体外杀菌活性,(b)不同浓度下的抑制率,以及(c)不同培养时间的半数有效浓度(EC50)(n=3)。(d)禾谷镰刀菌与不同浓度Pyr TC、Pyr SC和Pyr NCs孵育后的菌丝形态(红色标尺,100 μm)和(e)孢子萌发抑制率(n=3;** p<0.01,*** p<0.001,NS=无显著性)。(f)Pyr TC、Pyr SC和Pyr NCs对番茄叶片上灰葡萄孢菌的体内防治效果。

 

 

图8.不同浓度Pyr SC和Pyr NCs对小麦种子萌发和幼苗的生物安全性评估(n=3):(a,b)种子萌发情况;(c,d)幼苗生长情况;(e)7天后的发芽率;(f)14天后幼苗的根长、(g)茎长和(h)鲜重。

 

 

图9.对斑马鱼的急性毒性(n=3):(a)不同浓度Pyr NCs在不同培养时间下的斑马鱼存活率;(b)0.16 μg/L浓度下Pyr TC、Pyr SC和Pyr NCs在不同培养时间下的斑马鱼存活率;(c)Pyr TC、Pyr SC和Pyr NCs在不同培养时间下的半数致死浓度(LC50)。

 

论文链接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2025.165045