在高寒地区做护坡、路基这类工程,温度是绕不开的现实难题。以研究关注的现场为例,年平均气温仅约 −0.4~0.3 °C,极端最低可达 −31.6 °C,昼夜温差常超过 15 °C。混凝土、表土在反复冻融中容易开裂、剥落,植被也难以定植。
相变材料(PCM)是常用的“热缓冲”手段:它在凝固(相变)时会释放大量潜热,把温度暂时“托”住。问题是——单一 PCM 只在某一个温度点附近起作用,一旦相变完成,温度会迅速跌落。面对 −25~5 °C 这样一条宽温域,一个温度点显然守不住。
近期,西南交通大学陈德副教授团队发表于 Chemical Engineering Journal 的这项工作,给出的思路是:不做“一个点”,而是设计“一条带”——用微流控制备覆盖四个温区的梯度相变微胶囊,让降温过程变成一段连续的“缓坡”。


图1 研究总体设计:以植物低温耐受性为依据划分温区,再筛选芯材、制备共晶体系
01 困局:单点缓冲,为何在宽温域失效
在作者看来,把 PCM 用到高寒工程,此前主要存在三个问题:
温区不匹配:材料的相变温度没有对准工程真正需要的温度区间;
平台之间有“热间隔”:即便把多种 PCM 简单混合,相邻相变温度之间往往留有空档,温度会在空档里快速下滑;
粒径—性能关系不清楚:微胶囊该做多大、粒径如何影响包封和传热,缺乏定量依据。微流控单通道产量低(通常 <10 mL/h),传统批量法又难以控制粒径。
这三点决定了:问题不是“找一种更好的 PCM”,而是要同时回答选什么温度、怎么配比、做多大颗粒。
02 设计:先划温区,再用共晶“凑齐”四种芯材
研究的第一步不是进实验室造粒,而是先把温度带切成四段。划分依据是护坡植物的低温耐受边界——这也直接关系到后续植被恢复:

接下来为每个温区找相变温度“刚好落在区间内”的芯材。两个温区可由单组分直接匹配:Zone 1 用十四烷(TD,熔点约 5.5 °C),Zone 3 用十二烷(DD,熔点约 −10.3 °C)。
另外两个温区没有现成单组分可用,作者采用共晶工程:把两种组分按特定比例混合,获得一个更低、且确定的共晶温度。先用 Schröder 共晶方程预测比例,再通过逐级冷却曲线细化——配比精度从 8 wt% 收窄到 4、2 wt%(最终精度 ±2 wt%):
Zone 2:1-癸醇 : 1-十二烷醇 = 83:17,共晶温度约 −3.7 °C(DC–DDL);
Zone 4:十二烷 : 十四烷 = 88:12,共晶温度约 −16.9 °C(DD–TD)。
对这四种未包封的纯芯材做 DSC 表征,给出了关键热物性:

图2 四种纯(未包覆)相变芯材的 DSC 熔融曲线与潜热:(a) TD,(b) DC–DDL(质量比 83:17),(c) DD,(d) DD–TD(质量比 88:12)。
潜热都很高:TD 186.61、DC–DDL 176.80、DD 195.70、DD–TD 173.63 J/g,两种共晶也都 >170 J/g,说明共晶调温并未明显牺牲储能密度;
过冷度均小于 2 °C,相变温度稳定,有利于平台准确对准温区。
四种芯材在“温度”和“储能量”两个维度都满足要求——温度带的“四块拼图”凑齐了。
03 造粒:三维同轴流芯片,定量锁定 115 μm 拐点
芯材是液体、易泄漏,需要包成微胶囊——这里正是微流控发挥作用的地方。
作者搭建了一块三维同轴流(co-flow)芯片:内毛细管(0.5 mm 内径 / 0.6 mm 外径)同轴插入外毛细管(0.6 mm 内径 / 1.0 mm 外径),锥形尖端孔口 50–150 μm。内相走 PCM,外相走 1.5 wt% 海藻酸钠,靠同轴层流剪切把内相“掐”成均匀液滴,再滴入 3.0 wt% CaCl₂ 浴交联成海藻酸钙壳。

图3 三维同轴流微流控芯片示意图
固定外相流速、调节内相,可稳定得到 80~170 μm、单分散(CV < 5%)的微胶囊。更重要的是,作者系统测量了粒径如何影响性能。

图4 采用 (a) 微流控法与 (b) 原位聚合法制备的微胶囊相变材料(MPCMs)形貌对比。
以包封率为例:80 μm 时 68.7%,115 μm 时升至 81.28%,170 μm 时 86.98%——随粒径增大而提高,但增速明显不同。作者把“每增大 10 μm 获得的增益”做成雷达图:

图5 不同粒径海藻酸钙微胶囊的热物理性能与包覆效率对比
80→115 μm:导热系数提高 6.92%,包封率提高 12.6%(约 0.36%/μm),收益显著;
115→170 μm:导热仅提高 3.39%,包封率仅提高 3.5%(约 0.10%/μm),增益大幅放缓。
原因在于粒径增大后壳—核体积比下降(80/115/170 μm 对应壳核质量比 0.456/0.230/0.150),单位质量能装的芯材变多;但越过一定尺寸,包封增益趋于饱和,壳层变薄又带来团聚和机械风险。
作者把 115 μm 确定为拐点粒径,在储能密度、热响应速度与结构稳定性间取得最佳平衡。这为“颗粒该做多大”提供了可定量的依据,也是微流控单分散模型系统在本研究中的核心价值。
04 放大与级联:从 115 μm 到“五级连续缓冲”
微流控擅长精确定量,但单通道产量有限。作者的做法是“微流控找规律、原位聚合做放大”:把 115 μm 最优窗口转移给可公斤级制备的原位聚合法(脲醛树脂壳),再经 120 目 / 140 目筛网把粒径集中到 105–125 μm。该粒径下四种脲醛壳微胶囊的包封率均 >75%、潜热均 >130 J/g,与微流控样品相当——证明最优粒径规律可跨壳材迁移。
四种温区组合后效果如何?研究把微胶囊按现场近 5 年各温区低温出现频率配比(Z1:Z2:Z3:Z4 = 15:45:30:10),掺入表土—水泥基体,在 −30 °C 下做冷却测试。

图6 工作机理:四种芯材按温度由高到低依次凝固释热,把一次骤降拆成多级缓冷
空白对照组(0%)只有一个约 −0.35 °C 的平台(孔隙水冻结),随后快速降温;四温区系统则形成五级级联——四个相变平台加孔隙水冻结,平台温度依次为 5.77、0.00、−3.35、−10.27、−17.04 °C,与芯材相变温度及孔隙水冻结一一对应,最大偏差仅 0.4 °C,平台之间没有热间隔。

图7 空白对照组与含四区微胶囊相变材料(MPCM)复合体系的代表性降温曲线对比
作者把“连续缓冲”定量定义为全程冷却速率 <0.5 °C/min(单组分系统在单一平台结束后会以 >1.5 °C/min 快速降温)。总缓冲时长随掺量变化:

传热本质可用傅里叶定律解释:热流正比于温度梯度。单组分系统在一个点集中释热,内外形成大梯度、热量快速流失;级联系统把一个大梯度“驱动力”拆成多个小梯度阶段,逐级降低温差与热流,从而持续压低冷却速率。
掺量也并非越高越好。按有效介质理论,掺量 ≤10% 时颗粒均匀分散;超过 10% 后团聚加剧、界面热阻增大,且 10%→12% 的缓冲增量比 8%→10% 减少约 40%。因此10% 是综合最优掺量。
05 多维支撑:力学、种子、碳排的三重检验
力学方面,微胶囊掺量从 0% 增至 12%,无侧限抗压强度由 822.65 kPa 降至 789.52 kPa,仅下降 4.03%;方差分析显示各组无显著差异(p > 0.05),最高掺量下仍远高于 0.40 MPa 的工程限值。
生物指示方面,研究选用青藏高原高寒修复先锋物种——禾本科的高羊茅、狗牙根与菊科的波斯菊,经 −10~20 °C 循环冻融后培养,统计发芽率:

图8 不同 MPCM 添加量下禾本科与菊科种子的萌发率;与 0% 对照组相比的显著性水平标注为**p < 0.01、***p < 0.001(单因素方差分析,Tukey HSD 事后检验)
对照组发芽率仅禾本科 31.6%、菊科 23.1%;
10% 掺量双双达峰:禾本科 73.8%(+42.2 个百分点)、菊科 63.0%(+39.9 个百分点);12% 时略降至 71.9%、62.5%。
发芽率与缓冲时长在 10% 处同步达峰、相互印证:多级缓冲平台正好覆盖种子关键冻害温区,通过减少胞外冰晶形成,减轻冰晶对种子细胞的机械穿刺。
碳足迹方面,依据 ISO 14040/14044 做全生命周期评价(功能单位为 1 延米护坡):

图9 相变复合热管理方案与传统工程方案的过程碳足迹对比
生态方案总排放 116.6 t CO₂eq,传统浆砌方案 1781.4 t CO₂eq——前者仅为后者的 6.55%,对应减排 93.45%。最大差异来自材料生产:传统方案消耗水泥约 2317 t,生态方案仅约 87 t。该核算未计入植被碳汇,若计入净碳收益还会更高。
06 边界:从理论路径到长效应用的距离
热循环目前主要验证了 5 次冻融循环(5 次后熔融焓由 151.7 降至 148.7 J/g,保持约 98%),>50 次长期冻融/干湿循环性能仍待评估;
壳材的生物降解性与环境友好性需进一步研究;
LCA 采用全国平均排放因子、运输距离为估算,并假设两方案工程性能等效;
目前以室内和模型试验为主,大规模现场试验尚待开展。
结语
这项工作最值得借鉴的,不是某一种材料,而是一套“需求定义温区、共晶对准温度、微流控定量找拐点、再交给可放大工艺”的设计链条。它把相变缓冲从“一个温度点”扩展为“一条连续温度带”,并在传热、力学、生态和碳排四个层面给出了相互咬合的证据。
当然,“连续热缓冲”能否在真实高寒工程中长期成立,仍取决于后续长循环与现场验证。在那之前,更稳妥的说法是:这是一条被初步验证、逻辑完整的技术路径,而非已经闭环的终局。
论文链接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2026.181487
(本文仅供参考学习及传递微流控研究成果,版权归原作者所有,如侵犯权益,请联系删除)
上一篇:液滴微流控辅助制备"环形光子微物体":上弯下平,一面随角变色一面不变
下一篇:暂无






